Bài giảng Hóa vô cơ - Các nguyên tố phân nhóm VIIA (Bản hay)
CAÙC NGUYEÂN TOÁ
PHAÂN NHOÙM VIIA
5/1/2022
CAÙC NHAÄN XEÙT CHUNG
Teân goïi chung: Halogen, goàm F, Cl, Br, I vaø
At.
Caáu truùc lôùp e ngoaøi cuøng: ns2np5.
Xu höôùng nhaän theâm 1 e, theå hieän tính oxy
hoùa ñaëc tröng, tính phi kim ñieån hình.
Tröø F, caùc nguyeân toá khaùc coù khaû naêng taïo caùc
hôïp chaát +1, +3, +5, +7 vôùi caùc nguyeân toá aâm
ñieän hôn (khoâng ñaëc tröng).
Töø Cl, caùc AO d, f töï do coù khaû naêng taïo lieân
keát.
Tính Oxy hoùa giaûm daàn töø F ñeán At (töø I ñaõ
theå hieän tính khöû).
5/1/2022
ÑÔN CHAÁT
Lyù tính
X
F
Cl
Br
I
At
Traïng thaùi
thöôøng
Khí
Khí
Loûng
Raén
tím ñen
Raén
vaøng nhaït vaøng luïc ñoû naâu
r (Ao)
0.64
0.99
1.14
1.33
F (EA, eV) 3.5
3.6
3.5
3.3
2.8
9.2
2.2
I1 (eV)
17.42 12.97 11.84 10.45
4.0 3.0 2.8 2.6
DAT
(Ñoä aâm ñieän)
5/1/2022
Lyù tính
X
F
Cl
Br
I
At
tnc (oC)
-219.6 -100.1 -7.2 113.5 299
-187 -34.15 58.75 184.5 411
ts (oC)
dX-X (Ao)
Hpl (kJ/mol)
1.42
159
2.00
243
2.29 2.67
199 150.7 117
1.07 0.54
o (V)
X2 + 2e=2X-
2.87
1.36
H% (quaû ñaát) 2.8x10-2 2.6x10-2 8.5x10-5 4x10-6 Veát
5/1/2022
Chart Title
F
Cl
Br
I
5/1/2022
Giaûi thích caùc tính chaát
ts, tnc thaáp vaø taêng daàn, do löïc töông taùc phaân
töû X2 ôû traïng thaùi loûng vaø raén laø löïc Van der
Waals yeáu, taêng daàn töø F ñeán At.
Coù 2 yeáu toá aûnh höôûng: dX-X taêng daàn laøm ñoä
phaân cöïc taêng, M[X2] cuõng taêng daàn, löïc vdw
taêng.
F phaù huûy nöôùc (tính oxy hoùa raát maïnh), caùc
chaát khaùc ít tan trong nöôùc (keùm phaân cöïc).
Ñoä beàn giaûm daàn (do dX-X taêng daàn).
Rieâng F2 keùm beàn laø do caùc X2 sau ñoù coù söï
tham gia taïo lieân keát cuûa caùc AO d, f.
5/1/2022
Hoùa tính
Nhìn chung caùc halogen coù tính oxy hoùa maïnh,
phi kim ñieån hình, hoaït tính hoùa hoïc cao.
F
Laø phi kim coù tính oxy hoùa maïnh nhaát, oxy hoùa
ñöôïc caû khí trô (tröø Ne, Ar, He).
F2+H2: Noå maïnh (caû trong boùng toái).
Xe+2F2=XeF4, H0 = -252 kJ/mol
298
S+3F2=SF6, H0 = -1207 kJ/mol
298
2P+5F2=2PF5, H0 = -3186 kJ/mol
298
5/1/2022
Trong khí quyeån F2, boâng thuûy tinh vaø nöôùc boác
chaùy:
H2O+F2 = 2HF+O, saûn phaåm taïo thaønh laø oxy
nguyeân töû.
SiO2+2F2 = SiF4+2O (cuõng oxy nguyeân töû).
Do F2 keùm beàn, deã taïo nguyeân töû hoaït ñoäng trong
khi caùc hôïp chaát cuûa noù raát beàn.
Fluor aên moøn haàu heát caùc vaät lieäu. Tuy nhieân vôùi
Ni vaø Pb thì taïo lôùp muoái beàn NiF2, PbF2 baûo veä,
neân duøng toàn tröõ vaø chuyeân chôû F2.
5/1/2022
Cl
Cl cuõng laø phi kim coù tính oxy hoùa maïnh vaø hoaït
tính hoùa hoïc cao, keùm F do phaân töû beàn hôn.
Oxy hoùa tröïc tieáp caùc kim loaïi vaø phi kim khaùc (tröø
O2, N2, khí trô). Tính khöû chæ theå hieän ñoái vôùi F,
taïo ClF.
P traéng, As, Sb…chaùy trong khí quyeån Cl2 aåm
2P+5Cl2 = 2PCl5 (r), H0 = -463 kJ/mol
298
Na, Mg, Fe, Cu…chaùy trong Cl2 khi ñoát noùng
2Fe+3Cl2 = 2FeCl3 (r), H0 = -400 kJ/mol
298
5/1/2022
Vôùi caùc kim loaïi noùi chung phaûn öùng maõnh lieät ôû
ñieàu kieän aåm, vôùi Cl2 khoâ noùi chung beàn, coù theå
baûo quaûn trong bình theùp.
Vôùi H2O taïo nöôùc Clo: Cl2 + H2O = HCl + HClO
Duøng Cl2 laøm chaát khöû truøng vì tính oxy hoùa cao.
Oxy hoùa ñöôïc nhieàu hôïp chaát khaùc.
FeCl2+Cl2 → FeCl3
KBr+Cl2 → KCl + Br2
Phaân huûy, theá hay coäng vôùi caùc hôïp chaát höõu cô.
Cl2+CH4 → 4HCl + C (t0)
3Cl2+C6H6 → C6H6Cl6 (h)
5/1/2022
AÙi löïc e cuûa Cl lôùn hôn cuûa F nhöng tính Oxy
hoùa thaáp hôn, do hieäu öùng naêng löôïng chuyeån
cuûa 2 quaù trình.
X2 (k) → 2X (k)
(1)
X (k) + 1e → X- (k) (2)
H (1) + H (2)
F = 79.5 – 332.7 = -253.2 kJ/mol
Cl = 121.5- 248.7 = -227.2 kJ/mol
Töø ñoù thaáy F coù tính oxy hoùa maïnh hôn, maëc duø
(2) cuûa Cl thuaän lôïi hôn, töùc aùi löïc electron
lôùn hôn.
5/1/2022
Br vaø I
Coù tính oxy hoùa, nhöng khoâng maïnh laém.
ÔÛ ñieàu kieän thöôøng:
Na + Br2 → NaBr
K + I2 → KI
Na2S2O3 + Br2+H2O → Na2SO4 +HBr
H2S + I2 → HI + S
Nhöng I ñaõ theå hieän tính khöû yeáu:
3I2+HNO3 → HIO3 +NO +H2O
I2 ñaõ theå hieän tính kim loaïi: Maøu ñaäm, raén, aùnh kim,
+
tính khöû, coù theå coøn toàn taïi daïng I+, I3 trong dung
dòch. At ñaõ theå hieän tính kim loaïi ñieån hình.
5/1/2022
Caùc ví duï halogen coù tính oxy hoùa töø
maïnh ñeán yeáu
Phaûn öùng vôùi hydro:
H2 + F2 → 2HF
G0 = -273 kJ/mol
298
H2 + Cl2 → 2HCl G0 = -95 kJ/mol (h)
298
H2 + Br2→ 2HBr G0 = -53 kJ/mol (to)
298
H2 + I2 2HI
G0 = +1.8 kJ/mol (to)
298
Phaûn öùng ñaåy:
F2 + 2NaCl → 2NaF + Cl2
Cl2 + 2NaBr → 2NaCl + Br2
Br2 + 2NaI → 2NaBr + I2
5/1/2022
Cl2, Br2 oxy hoùa S+2 thaønh S+6, coøn I2 thì chæ ñeán
S+2.5
Na2S2O3+4Cl2/Br2+5H2O→2NaHSO4 +8HCl/Br
2Na2S2O3+I2 → Na2S4O6+2NaI
Trong phaûn öùng giöõa nöôùc, Cl2 vôùi Br2 vaø I2 thì
Cl2 oxy hoùa ñöôïc 2 chaát coøn laïi:
5Cl2+X2 +6H2O → 2HXO3 +10HCl
I2 phaûn öùng maïnh hôn Br2.
Vôùi H2O, tröø F2 phaân huûy nöôùc, coøn laïi:
X2 + H2O HX + HXO
H2O+F2 = 2HF+O
5/1/2022
Traïng thaùi thieân nhieân
F: Fluorit CaF2, Floapatit 3Ca3(PO4)2.CaF2, Cryolit
Na3AlF6.
Cl: NaCl, xinvinhit NaCl.KCl, cacnalit
KCl.MgCl2.6H2O.
Br, I: Keøm theo Cl trong muoái bieån, nöôùc khoan
gieáng daàu, rong bieån…
5/1/2022
Ñieàu cheá
Nguyeân taéc laø oxy hoùa caùc halogenua.
F: Ñieän phaân caùc hôïp chaát: K[HF2] noùng chaûy, hoãn hôïp
eutecti HF-KF, K[HF2] dung dòch trong HF loûng, thu ñöôïc
F2 ôû anod.
Cl: Trong coâng nghieäp ñieän phaân dung dòchNaCl, hoaëc
NaCl noùng chaûy. Trong phoøng thí nghieäm duøng caùc chaát
oxy hoùa maïnh MnO2, PbO2, KMnO4, KClO3…ñeå oxy hoùa
HCl ñaëc, noùng.
KMnO4 +HCl → KCl +MnCl2 +Cl2 +H2O
KClO3 +HCl → KCl +Cl2 +H2O
MnO2 +HCl → MnCl2 +Cl2 +H2O
5/1/2022
Br vaø I:
Trong coâng nghieäp duøng Cl ñeå oxy hoùa Br- vaø I-
trong ruoäng muoái, muoái moû, nöôùc tro taûo, nöôùc
khoan gieáng daàu.
Cl2 + 2X- = 2Cl- + X2
Trong phoøng thí nghieäm: Duøng chaát oxy hoùa maïnh.
NaX + MnO2 +H2SO4 → X2 +MnSO4 + Na2SO4
+ H2O
5/1/2022
ÖÙng duïng
Taùc nhaân laïnh Freon CCl2F2 (hieän ñaõ bò caám).
Sôïi teflon chòu nhieät, hoùa chaát (-C2F4-)n.
Hoùa chaát: HCl, CCl4…
Thuoác tröø saâu: C6H6Cl6 (666)
Thuoác taåy, saùt truøng: javel, clorua voâi…
5/1/2022
CAÙC HÔÏP CHAÁT
CAÙC HÔÏP CHAÁT X-1
Halogenua vôùi kim loaïi: NaCl, MgBr2…Vôùi phi kim:
PBr5, SF6, SiCl4…
Ñaëc tröng lieân keát:
Töø ion (vôùi kim loaïi kieàm, kieàm thoå) → ion-CHT
(trong AlCl3) → chuû yeáu laø CHT (trong caùc lieân keát
vôùi phi kim).
Caùc halogenua cuûa cuøng moät nguyeân toá: Ñoä coäng hoùa
trò taêng khi soá oxy hoùa taêng.
VD: TiCl4 ñoä coäng hoùa trò > TiCl2 (ion).
5/1/2022
Caùc halogenua ion: Coù tính base vaø khoâng bò thuûy
phaân.
Caùc halogenua CHT: Coù tính acid vaø bò thuûy phaân.
PCl5 + H2O → H3PO4 + HCl
Caùc halogenua base vaø acid phaûn öùng vôùi nhau:
KF + BeF2 → K2[BeF4]
KI + HgI2 → K2[HgI4]
Halogenua + halogen taïo polyhalogenua.
KI + I2 → KI3
Caùc haèng soá lyù hoùa cuûa HX.
5/1/2022
Tải về để xem bản đầy đủ
Bạn đang xem 20 trang mẫu của tài liệu "Bài giảng Hóa vô cơ - Các nguyên tố phân nhóm VIIA (Bản hay)", để tải tài liệu gốc về máy hãy click vào nút Download ở trên
File đính kèm:
bai_giang_hoa_vo_co_cac_nguyen_to_phan_nhom_viia_ban_hay.pptx

