Bài giảng môn Hóa vô cơ - Chương 6: Các lý thuyết phức chất

Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phöùc chaát ñöôïc hình thaønh nhôø lieân keát  
coäng hoùa trò cho - nhaän giöõa các AO tự  
do của chaát taïo phöùc vaø các cặp e chưa  
liên kết của phoái töû  
Số phối trí và cấu hình của phức chất phụ  
thuộc vào số AO tham gia tạo liên kết và  
trạng thái lai hóa của nguyên tử / ion  
trung tâm.  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức hexafloridocobaltat(III)  
Cấu hình : baùt dieän  
Tính chất từ: Thuận từ  
Mầu sắc ion phức: xanh lô  
--- Hết ---  
(Chú ý: Cá n bộ coi thi không được giải thí ch đề thi)  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức hexafloridocobaltat(III)  
Giaûi thích theo thuyeát lieân keát hoùa trò:  
Phức orbital ngoài  
Phức [CoF6]3- có nhiều e độc thân → phức spin cao  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức hexaammincobalt(III)  
Cấu hình: baùt dieän  
Tính chất từ: Nghịch từ  
Mầu sắc ion phức: maøu vaøng  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức hexaammincobalt(III)  
Giaûi thích theo thuyeát lieân keát hoùa trò:  
Phức orbital nội; phức spin thấp (có ít/ không có e độc thân)  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức tetracarbonylnikel(0)  
Cấu hình: Tứ diện  
Tính chất từ : Nghịch từ  
Maøu saéc: khoâng maøu  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức tetracarbonylnikel(0)  
Giaûi thích theo thuyeát lieân keát hoùa trò:  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức tetracloridonikelat(II)  
Cấu hình: Tứ diện  
Tính chất từ: Thuận từ  
Maøu saéc: Khoâng maøu  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức tetracloridonikelat(II)  
Giaûi thích theo thuyeát lieân keát hoùa trò:  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức tetracloridoplatinat(II)  
Cấu hình: Hình vuoâng  
Tính chất từ: Nghịch từ  
Maøu saéc: Ñoû saäm  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Phức tetracloridoplatinat(II)  
Giaûi thích theo thuyeát lieân keát hoùa trò:  
Thuyeát lieân keát hoùa trò  
Ñaùnh giaù:  
Thuyeát lieân keát hoùa trò giaûi thích ñöôïc:  
- Soá phoái trí cuûa phöùc  
- Caáu hình khoâng gian cuûa phöùc  
- Tính chaát töø cuûa phöùc  
Moät soá caâu hoûi khoâng theå giaûi ñaùp baèng  
thuyeát lieân keát hoùa trò  
Vì sao caùc treân phöùc coù maøu, rieâng phöùc  
tetracarbonylnikel(0) khoâng coù maøu?  
Vì sao cuøng laø phöùc baùt dieän cuûa cobalt(III) maø vôùi ion  
fluoride thì khoâng coù söï caëp ñoâi electron trong ion  
Co3+, coøn vôùi ammoniac thì söï caëp ñoâi electron laïi xaûy  
ra?  
Cuõng hoûi töông töï ñoái voùi nikel: vì sao vôùi phoái töû CO  
thì coù söï caëp ñoâi electron trong nguyeân töû nikel coøn vôùi  
phoái töû chloride thì khoâng xaûy ra hieän töôïng naøy?  
Vì sao cuøng loaïi phoái töû, cuøng soá löôïng phoái töû maø  
phöùc tetracloridonikelat(II) coù caáu hình töù dieän, coøn  
phöùc tetracloridoplatinat(II) coù caáu hình hình vuoâng?  
Thuyeát tröôøng tinh theå  
Noäi dung thuyeát tröôøng tinh theå  
Phöùc chaát ñöôïc taïo thaønh nhôø töông taùc  
tónh ñieän giöõa chaát taïo phöùc vaø phoái töû  
Tương tác tĩnh điện giữa chất tạo phức và  
phối tử coù theå laøm thay ñoåi caáu truùc  
electron hoùa trò cuûa chaát taïo phöùc.  
Cơ sở của sự tạo phức:  
Phức chất tồn tại được là nhờ lực hút tĩnh điện giữa  
ion trung tâm M và các phối tử L  
Trong phức chất:  
✓M có cấu trúc e, và bị ảnh hưởng bởi điện trường  
của các L  
✓Các L: các điện tích điểm “không có cấu trúc”, phân  
bố đối xứng quanh ion trung tâm, là nguồn cung  
cấp trường tĩnh điện.  
✓Dưới tác dụng đẩy tĩnh điện của các L, các phân  
lớp d, f của M bị tách ra thành các phân lớp nhỏ  
hơn.  
Phức chất được mô tả bằng các định luật của cơ học  
lượng tử.  
Xét các phức chất của nguyên tố d  
Các AO (n - 1)d: dxy, dyz, dzx (d), dx –y  
2
2
, d (d ) tham  
2
z
gia tạo lk với các L.  
Ở trạng thái cơ bản các AO nd có năng lượng như  
nhau (suy biến): End  
Khi có các L bao quanh thì tùy cách phối trí của các  
phối tử mà các AO d bị ảnh hưởng khác nhau và trở  
thành có năng lượng khác nhau:  
✓ Sự phối trí đối xứng cầu: các AO nd có mức suy biến  
không đổi nhưng End tăng lên  
✓ Sự phối trí bát diện: Ed< End (-0,4bd)  
Ed> End (+0,6bd)  
✓ Sự phối trí tứ diện: Ed> End (+0,4td)  
Ed< End (-0,6td)  
 
Crystal field d orbital splitting diagrams  
d  
d  
d  
d  
Thông số tách trường tinh thể  
Thông số tách trường tinh thể phụ thuộc vào:  
4
Cấu hình phức chất: tứ diện = bát diện  
9
Bản chất phối tử L: tăng dần theo dãy quang phổ  
hóa học  
 
Thông số tách trường tinh thể phụ  
thuộc bản chất nguyên tử tạo phức  
Điện tích của M: q càng lớn càng lớn. (ion có q càng lớn sẽ  
hút L về phía mình càng mạnh -> các L đẩy mạnh các AO d ->  
∆, kJ/mol  
[Co(H2O)6]3+ 217.0  
∆, kJ/mol  
[Co(NH3)6]3+ 273.2  
càng lớn).  
[Co(H2O)6]2+ 110.9  
[Cr(H2O)6]3+ 207,6  
[Cr(H2O)6]2+ 165,8  
[Co(NH3)6]2+ 132,4  
[Cr(NH3)6]3+ 257,7  
[Cr(NH3)6]2+ 205,2  
Vị trí nguyên tử trong phân nhóm. Ví dụ: [M(NH3)6]3+  
M
Co  
Rh  
Ir  
∆, kJ/mol  
273,2  
404,0  
488.4  
 
Tải về để xem bản đầy đủ
ppt 55 trang Thùy Anh 15920 Free
Bạn đang xem 20 trang mẫu của tài liệu "Bài giảng môn Hóa vô cơ - Chương 6: Các lý thuyết phức chất", để tải tài liệu gốc về máy hãy click vào nút Download ở trên

File đính kèm:

  • pptbai_giang_mon_hoa_vo_co_chuong_6_cac_ly_thuyet_phuc_chat.ppt