Bài giảng Hóa phân tích - Chương 7, Phần 2: Phương pháp phân tích thể tích (Bản đẹp)
0
1
0
2
0
3
0
CHƯƠNG 7
Burette
(C)
4
0
5
0
PHÖÔNG PHAÙP
Erlen
(X)
PHAÂN TÍCH THEÅ TÍCH
(PP CHUÂ
̉
̣
CHÖÔNG 7
PP PHAÂN TÍCH THEÅ TÍCH
7.5 Sai soá heä thoáng trong PP
Chuaån ñoä
– Sai soá do HSCB K khoâng ñuû lôùn
– Sai soá do duïng cuï ño, hoùa chaát
– Sai soá chæ thò:
*Caùch xaùc ñònh sai soá chæ thò
*Sai soá chæ thò cuûa heä oxy hoùa khöû
*Sai soá chæ thò cuûa heä trao ñoåi tieåu phaân
Chöông 7
SAI SỐ DO HSCB KHÔNG ĐỦ LỚN
K = 108 – 109 : ∆% ≈ 0,01 %
K = 106 – 107 : ∆% ≈ 0,1 %
K < 105
: ∆% > 1 %
Ñeå taêng tính ñònh löôïng cho caùc phaûn öùng coù K nhoû,
söû duïng caùc caân baèng phuï treân moät hoaëc nhieàu thaønh
phaàn cuûa saûn phaåm ñeå caân baèng dòch chuyeån theo
chieàu mong muoán
Chöông 7
SAI SOÁ DO DỤNG CỤ ĐO, HOÙA CHẤT
Caùc duïng cuï ño theå tích (buret, pipet, bình ñònh möùc),
maùy ño, caân phaân tích… ñeàu coù sai soá heä thoáng
SAI SOÁ CHÆ THÒ
Laø sai soá do thôøi ñieåm chuyeån maøu cung caáp bôûi chæ
thò khoâng ñuùng ñieåm töông ñöông
Chöông 7
CAÙCH XAÙC ÑÒNH SAI SOÁ CHÆ THÒ
Tính töø ñònh nghóa
(NX )CL
(NX )0
(NC )T
(NX )0
% =
100
% =
100
hay
(NX)CL: soá (mili) ñöông löôïng cuûa X coøn laïi
(NC)T : soá (mili) ñöông löôïng cuûa C duøng thöøa
(NX) 0 : soá(mili) ñöông löôïng cuûa X ban ñaàu
Neáu soá ñöông löôïng cuûa X hoaëc cuûa C ñöôïc tính
treân 1000ml:
[X ]CL
[X ]0
nX [X ]CL
nX [X ]0
% =
100
% =
100
hay
Chöông 7
CAÙCH XAÙC ÑÒNH SAI SOÁ CHÆ THÒ
Tính töø F
NC
F =
∆% coøn ñöôïc tính töø F vôùi
(NX )0
NC : soá (mili) ñöông löôïng thuoác thöû C ñaõ duøng taïi
thôøi ñieåm ñang xeùt
(NX)0 : soá(mili) ñöông löôïng cuûa X ban ñaàu
Chöông 7
0
CAÙCH XAÙC ÑÒNH SAI SOÁ CHÆ THÒ
10
20
Tính töø F
0,45
mñlC
30
40
50
NC
0,45 0,90
F =
=
=
(NX )0 0,50 1,0
NHAÄN XEÙT:
1) Taïi thôøi ñieåm ñang xeùt, neáu NC= F
thì (NX)0 =1 vaø
Taïi ñieåm töông ñöông : F = 1
Tröôùc ñieåm töông ñöông : F < 1
Sau ñieåm töông ñöông : F > 1
2) ∆% = [F – 1] x 100 %
0,50
mñl X
Chöông 7
CAÙCH XAÙC ÑÒNH SAI SOÁ CHÆ THÒ
Tính sai số chỉ thị bằng cách giải hệ PT
Caùc PT tính sai soá chæ thò ñöôïc suy töø PT ñöôøng
chuaån ñoä töông öùng ; neáu ñöôøng chuaån ñoä coù
nhieàu böôùc nhaûy, sai soá chuaån ñoä cuûa töøng naác seõ
ñöôïc xaùc ñònh töø PT ñöôøng chuaån ñoä cuûa naác ñoù
Sai soá chuaån ñoä cuûa naác thöù i ( 1< i < n):
F − i
% =
100%
i
Tính sai số chỉ thị từ caùc biểu thức trực tiếp
Trong ña soá caùc tröôøng hôïp, caùc bieåu thöùc ñöôïc
söû duïng thöôøng chæ mang tính gaàn ñuùng
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø F
Giaû söû VX (ml) dung dòch X coù noàng ñoä CX ñöôïc chuaån
ñoä baèng dung dòch C coù noàng ñoä CC
Taïi moãi thôøi ñieåm x , theå tích cuûa dung dòch C ñaõ söû
duïng ñöôïc kyù hieäu (VC)x
(VC )x CC
F =
VX CX
F ñöôïc ruùt ra töø caùc bieåu thöùc tính theá cuûa DD trong
caùc tröôøng hôïp cuï theå
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø F
X coù theå ôû daïng khöû ñöôïc chuaån ñoä baèng thuoác thöû C
daïng oxy hoùa (E0 > E0 ) hoaëc caáu töû X daïng oxy hoùa
X
ñöôïc chuaån ñoä baCèng thuoác thöû C daïng khöû (E0 < E0 ),
C
X
coù 4 bieåu thöùc tính theá cuûa DD öùng vôùi 4 tröôøng hôïp:
KhX ñöôïc chuaån ñoä baèng OxC , döøng chuaån ñoä TRÖÔÙC
ñieåm töông ñöông
KhX ñöôïc chuaån ñoä baèng OxC , döøng chuaån ñoä SAU
ñieåm töông ñöông
OxX ñöôïc chuaån ñoä baèng KhC , döøng chuaån ñoä TRÖÔÙC
ñieåm töông ñöông
OxX ñöôïc chuaån ñoä baèng KhC , döøng chuaån ñoä SAU
ñieåm töông ñöông
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø F
TH1: KhX ñöôïc chuaån ñoä baèng OxC , döøng chuaån ñoä
TRÖÔÙC ñieåm töông ñöông
nC khX + nX OxC → nC OxX + nX khC
Ban ñaàu
1
F
Caân baèng 1-F
0
F
F
PT Nernst: theá dd quyeát ñònh bôûi ñoâi OxX/KhX
0,059 F
lg
0,059 [OxX ]
lg
Edd = EX0 +
Edd = EX0 +
nX
1− F
nX
[KhX ]
Edd =Ef : caän treân cuûa khoaûng chuyeån maøu
Bieát Ef F ∆% = | F – 1| x 100 %
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø F
TH2: KhX ñöôïc chuaån ñoä baèng OxC , döøng chuaån ñoä
SAU ñieåm töông ñöông
nC khX + nX OxC → nC OxX + nX khC
Ban ñaàu
1
F
Caân baèng
0
F-1
1
1
PT Nernst: theá dd quyeát ñònh bôûi ñoâi OxC/KhC
0,059 F −1
lg
0,059 [OxC ]
lg
Edd = EC0 +
Edd = EC0 +
nC
1
nC
[KhC ]
Edd =Ef : caän treân cuûa khoaûng chuyeån maøu
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø F
TH 3: OxX ñöôïc chuaån ñoä baèng KhC , döøng chuaån ñoä
TRÖÔÙC ñieåm töông ñöông
nC OxX + nX KhC → nC KhX + nX OxC
Ban ñaàu
1
F
0
Caân baèng
1-F
F
F
PT Nernst: theá dd quyeát ñònh bôûi ñoâi OxX/KhX
0,059 1− F
lg
0,059 [OxX ]
lg
Edd = EX0 +
Edd = EX0 +
nX
F
nX
[KhX ]
Edd=Ef : caän döôùi cuûa khoaûng chuyeån maøu
Bieát Ef F ∆% = | F – 1| x 100 %
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø F
TH 4: OxX ñöôïc chuaån ñoä baèng KhC , döøng chuaån ñoä
SAU ñieåm töông ñöông
nC OxX + nX KhC → nC KhX + nX OxC
Ban ñaàu
1
F
Caân baèng
0
F-1
1
1
PT Nernst: theá dd quyeát ñònh bôûi ñoâi OxC/KhC
0,059 1
lg
0,059 [OxC ]
lg
Edd = EC0 +
Edd = EC0 +
nC
F −1
nC
[KhC ]
Edd=Ef : caän döôùi cuûa khoaûng chuyeån maøu
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Tính töø bieåu thöùc tröïc tieáp
Thôøi ñieåm
Daïng cuûa caáu töû X
döøng chuaán
ñoä
Daïng khöû ( E0 < E0 )
Daïng oxy hoùa ( E0 > E0 )
X
C
X
C
nX (E f −EX0 )
−nX (E f −EX0 )
Tröôùc ñieåm
töông ñöông
0,059
0,059
(5)
(6)
(7)
% =10
% =10
100
% =10
% =10
100
−nC (Ef −EC0 )
nC (E f −EC0 )
Sau ñieåm
töông ñöông
0,059
0,059
100
(8)
100
Trong caùc bieåu thöùc tính sai soá chæ thò, kyù hieäu C luoân
luoân ñöôïc söû duïng cho dung dòch ñöôïc chöùa ôû buret
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Ví duï
Tính sai soá chæ thò khi XÑ haøm löôïng Fe 2+ baèng Ce4+:
Fe2+ ñöôïc chöùa ôû erlen, duøng chæ thò Erio Glaucin
(E0 = 1,00 V ; ni =1 e-) ñeå xaùc ñònh dieåm cuoái
i
2)Fe2+ ñöôïc chöùa treân buret, duøng 5-nitroso – 1,10
phenanthrolin (E0 = 1,25 V ; ni = 1 e- ) ñeå XÑ ñieåm cuoái
i
Cho E0 (Fe 3+ / Fe 2+) = 0,77V ; E0 (Ce 4+ / Ce 3+) = 1,44 V
vaø ôû ñieàu kieän chuaån ñoä, coù theå boû qua aûnh höôûng cuûa
caùc caân baèng nhieãu trong dung dòch
11,44 +10,77
Etd =
=1,10V
1+1
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Ví duï
1. Duøng chæ thò Erio Glaucin ( E0 = 1,00 V ; ni = 1 e- )
i
Khoaûng chuyeån maøu : E c / m = E0i ± 0,059 / ni
0,94V≤ E c / m ≤ 1,06 V
Do caáu töû X (Fe2+) ôû daïng khöû neân ñöôøng chuaån ñoä seõ
ñi leân ; Thôøi ñieåm döøng chuaån ñoä laø tröôùc ñieåm töông
ñöông. DD coù theá baèng caän treân cuûa khoaûng chuyeån
maøu töùc Ef = 1,06 V
0,059 F
Ef = EX0 +
lg
=1,06
1 1− F
F = 0,9999 Δ% = |1 – F | x 100% = 0,001 %
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Ví duï
1. Duøng chæ thò Erio Glaucin ( E0 = 1,00 V ; ni = 1 e- )
i
Khoaûng chuyeån maøu : E c / m = E0i ± 0,059 / ni
0,94V≤ E c / m ≤ 1,06 V
Töø bieåu thöùc tröïc tieáp (5)
−nX (E f −EX0 )
0,059
% =10
100
−1(1,06−0,77)
100 =1,2.10−3%
0,059
=10
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Ví duï
2. Duøng chæ thò 5-nitroso – 1,10- phenanthrolin
( E0 = 1,25 V ; ni = 1 e- )
i
Khoaûng chuyeån maøu : E c / m = E0i ± 0,059 / ni
1,19 V < E c / m < 1,31 V
Do caáu töû X ( Ce4+ ) ôû daïng oxy hoùa neân ñöôøng
chuaån ñoä seõ ñi xuoáng ; Thôøi ñieåm döøng chuaån ñoä laø
sau ñieåm töông ñöông. Dung dòch coù theá baèng caän
döôùi cuûa khoaûng chuyeån maøu töùc Ef = 1,19 V.
Chöông 7
SAI SOÁ CHÆ THÒ CUÛA HEÄ OXY HOÙA KHÖÛ
Ví duï
Tính sai soá chæ thò töø F thoâng qua PT Nernst
0,059
1
1
Ef = EC0 +
lg
= 1,19
F −1
F–1 = 7,61.10–8 → Δ% = |1–F| x 100%
6
–
Δ%= 7,61.10 %
Töø bieåu thöùc tröïc tieáp (8)
−nC (E f −EC0 )
0,059
% =10
100
−1(1,19−0,77)
100 = 7,61.10−6%
0,059
=10
Chöông 7
Tải về để xem bản đầy đủ
33 trang
17960
Free
Bạn đang xem 20 trang mẫu của tài liệu "Bài giảng Hóa phân tích - Chương 7, Phần 2: Phương pháp phân tích thể tích (Bản đẹp)", để tải tài liệu gốc về máy hãy click vào nút Download ở trên
File đính kèm:
- bai_giang_hoa_phan_tich_chuong_7_phan_2_phuong_phap_phan_tic.ppt
