Bài giảng Hóa lý - Chương 7: Áp dụng hai nguyên lý nhiệt dộng vào quá trình phản ứng hóa học
HÓ A LÝ 1
Dr. Ngo Thanh An
Nội dung
1. Định luật Hess
2. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến H
3. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến G
4. Ảnh hưởng của áp suất đến G
5. Xét chiều và giới hạn của quá trình phản ứng
hóa học
6. Thế hó a học
2
1. Định luật Hess
Q4
Q5
Q3
Q
1
2
Q1
Q2
GermaiHenri Hess
1802 1850)
Q = Q1 + Q2 = Q3 + Q4 + Q5
Trong moät quaù trình ñaúng aùp hay ñaúng tích,
nhieät quaù trình chæ phuï thuoäc vaøo traïng thaùi
ñaàu vaø traïng thaùi cuoái maø khoâng phuï thuoäc vaøo
caùc traïng thaùi trung gian.
3
1. Định luật Hess
Từ nguyên lý thứ nhất:
• Quá trình đẳng tích: QV =U
• Quá trình đẳng áp: Qp =H
Do U, H là hàm trạng thái nên giá trị không phụ
thuộc vào đường đi
ĐL Hess là hệ quả của nguyên lý
thứ nhất
4
1. Định luật Hess
Quan hệ U và H của quá trình phản ứng
Heä ngöng tuï: (loûng hay raén)
(PV) 0 H U
5
1. Định luật Hess
Quan hệ U và H của quá trình phản ứng
Heä khí lyù töôûng: PV = nRT (PV) = (nRT)
H =U + (nRT)
Neáu ñaúng nhieät: H = U + RTn
n laø bieán thieân soá mol khí trong quaù trình:
n = n khí cuoái - n khí ñaàu
6
1. Định luật Hess
Hệ quả của định luật Hess
a/
b/ Nhieät phaûn öùng baèng toång nhieät sinh cuûa saûn phaåm
(cuoái) tröø ñi toång nhieät sinh cuûa caùc chaát tham gia phaûn
öùng (ñaàu).
c/ Nhieät phaûn öùng baèng toång nhieät chaùy cuûa chaát tham gia
phaûn öùng (ñaàu) tröø ñi toång nhieät chaùy cuûa caùc saûn phaåm
(cuoái)
1. Định luật Hess
NHIEÄT SINH cuûa moät chaát laø nhieät phaûn öùng taïo thaønh 1
mol chaát ñoù töø caùc ñôn chaát ôû daïng beàn vöõng nhaát cuûa chaát
ñoù ôû ñieàu kieän khaûo saùt.
HTo
o
Kyù hieäu
,ví duï ôû ñieàu kieän chuaån
.
H298
NHIEÄT CHAÙY cuûa moät chaát laø nhieät phaûn öùng chaùy 1 mol
chaát ñoù vôùi oxy ñeå taïo thaønh caùc oxyt cao nhaát cuûa caùc
nguyeân toá (taïo thaønh chaát ñoù) ôû ñieàu kieän khaûo saùt.
o
o
Kyù hieäu
, ôû ñieàu kieän chuaån
H298(chaùy)
HT(chaùy)
(thöôøng cho nhieät chaùy cuûa caùc chaát höõu cô).
1. Định luật Hess
Ví duï: C + O2
→ CO2
C + O2 → CO
CO + O2 → CO2
CxHyOzNt + O2 → CO2 + H2O + NO2
Nhieät sinh cuûa ñôn chaát (O2, H2, Al …) baèng 0
Nhieät chaùy cuûa caùc oxyt coù soá oxy hoùa lôùn nhaát (CO2, SO3,…)
baèng 0.
1. Định luật Hess
d/ Nhieät phaûn öùng baèng toång năng lượng liên kết cuûa chaát
tham gia phaûn öùng (ñaàu) tröø ñi toång năng lượng liên kết
cuûa caùc saûn phaåm (cuoái)
Hpư = El.kết(tá c chất) - El.kết(sản phẩm)
Sổ tay: El.kết (kcal/mol, kJ/mol)
10
1. Định luật Hess
H của quá trình phản ứng (T,P = const)
Ví duï:
Tính hieäu öùng nhieät ( H 0 ) cuûa phaûn öùng sau:
298
2CO (k) + O2 (k) → 2CO2 (k)
Liên kết
E l.ket (kcal/mol)
C=O
O=O
168
117
11
2. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu ứng nhiệt
Quá trì nh đẳng á p:
H
T
P
H
Q
= CP
=
= CP
T T
P P
T 2
Định luật Kirchhoff
H = H + C dT
T 2
T1
P
T1
CP = dCP,D – aCP,A – bCP,B
12
2. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu ứng nhiệt
Quá trì nh đẳng tí ch:
U
T
V
U
Q
= CV
=
= CV
T T
V V
T 2
U = U + C dT
T 2
T1
V
T1
13
2. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu ứng nhiệt
Biểu thức gần đúng
Neáu CP = 0 : HT = const
➔ hieäu öùng nhieät phaûn öùng khoâng phuï thuoäc
vaøo nhieät ñoä
Neáu CP = const:
2. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu ứng nhiệt
Cho phaûn öùng: N2 + 3 H2 = 2NH3
Hieäu öùng nhieät cuûa phaûn öùng ôû 25oC: = –22,08 Kcal
Xaùc ñònh haøm soá moâ taû söï phuï thuoäc vaøo nhieät ñoä
cuûa nhieät phaûn öùng ñaúng aùp HT = f(T) vaø tính nhieät
phaûn öùng ñaúng aùp ôû 1000K.
Bieát: CP (N2) = 6,65 + 10–3T (calmol–1K-1)
CP (H2) = 6,85 + 0,28.10–3T (calmol–1K-1)
CP (NH3) = 5,92 + 8,96.10–3T (calmol–1K-1)
15
3. Ảnh hưởng của á p suất đến hiệu ứng nhiệt
Tự đọc
16
4. Xé t chiều phản ứng
Với quá trì nh thuận nghịch
dU= TdS – P.dV – A’max
dH = TdS + V.dP – A’max
- P
- S
H
V
T
F
dG = – SdT + V.dP – A’max
dF= – SdT – P.dV – A’max
U
G
17
4. Xé t chiều phản ứng
• Hàm G thật ra là một hàm số kết hợp giữa hàm enthalpy (H) và
hàm entropy (S).
• Hàm Gibbs này là một hàm trạng thái.
• Hàm G có đơn vị là năng lượng, nhưng nó không phải là năng
lượng (vì nó không mang thuộc tính của năng lượng, đó là khả
năng được bảo toàn).
• Biến thiên năng lượng Gibbs là công hữu ích cực đại mà một hệ
có thể thực hiện được đối với môi trường xung quanh trong điều
kiện đẳng nhiệt và đẳng áp.
• Đa số các quá trình chuyển pha hoặc chuyển hóa hóa học thường
xảy ra ở điều kiện đẳng nhiệt, đẳng áp → Hàm Gibbs là hàm số
hữu dụng nhất trong số các hàm nhiệt động.
18
4. Xé t chiều phản ứng
19
4. Xé t chiều phản ứng
• Với Quá Trì nh Thuận Nghịch, sinh cô ng thể tí ch:
– Nội năng:
dU= TdS – P.dV
dH = TdS + V.dP
– Enthalpy:
dG = – SdT + V.dP
dF= – SdT – P.dV
– Năng lượng Gibbs:
– Năng lượng Helmholtz:
20
Tải về để xem bản đầy đủ
Bạn đang xem 20 trang mẫu của tài liệu "Bài giảng Hóa lý - Chương 7: Áp dụng hai nguyên lý nhiệt dộng vào quá trình phản ứng hóa học", để tải tài liệu gốc về máy hãy click vào nút Download ở trên
File đính kèm:
bai_giang_hoa_ly_chuong_7_ap_dung_hai_nguyen_ly_nhiet_dong_v.pptx

