Bài tập Hóa học vô cơ - Một số vấn đề có tính quy luật khi xem xét các nguyên tố chuyển tiếp

NGUYEÂN TOÁ CHUYEÅN TIEÁP  
Một số vấn đề có tính quy luật khi  
xem xét các nguyên tố chuyển tiếp  
I. Nhaän xeùt chung veà nguyeân toá chuyeån tieáp  
I.1 Ñònh nghóa  
Nguyeân toá chuyeån tieáp laø nguyeân toá ñang ñöôïc xaây döïng hoaëc vöøa ñöôïc xaây  
döïng xong treân phaân lôùp (n-1)d hay (n-2)f.  
I.2 Quy luaät bieán ñoåi trong chu kyø  
1) baùn kính kim loaïi coù xu höôùng giaûm daàn chaäm nhöng coù söï taêng khi caáu  
hình electron baùn baõo hoøa vaø baõo hoøa oån ñònh  
Phaân nhoùm  
Nguyeân toá  
Voû electron  
r(Å)  
Phaân nhoùm  
Nguyeân toá  
Voû e-  
IIIB  
Sc  
IVB  
Ti  
VB  
V
VIB  
Cr  
VIIB  
Mn  
3d14s2  
1,64  
3d24s2  
1,46  
VIIIB  
Co  
3d34s2  
1,34  
3d54s1  
1,27  
IB  
3d54s2  
1,30  
IIB  
Fe  
Ni  
Cu  
Zn  
3d64s2  
1,26  
3d74s2  
1,25  
3d84s2  
1,24  
3d104s1  
1,28  
3d104s2  
1,39  
r(Å)  
2) Tính kim loaïi coù xu höôùng giaûm daàn nhöng coù söï taêng tính kim loaïi khi caáu  
hình electron baùn baõo hoaø vaø baõo hoaø 3d oån ñònh  
Baûng theá khöû cuûa caùc daõy nguyeân toá 3d  
PN  
M
IIIB  
IVB  
VB  
V
VIB  
Cr  
VIIB  
2  
3   
ì   
2   
2   
2   
Sc  
Sc  
Ti  
Ti  
Mn  
Mn  
1,18  
IIB  
M
0
V
Cr  
(V ) 2 ,03  
1,63  
1,13  
0 ,90  
IB  
PN  
VIIB  
n   
2   
2   
2   
2   
M
Fe  
Fe  
(V ) 0 ,44  
Co  
Co  
Ni  
Cu  
Zn  
M
0
Ni  
Cu  
Zn  
0 ,277  
0 ,257  
0 ,50  
0 ,763  
1
Bieán ñoåi theá khöû cuûa nguyeân  
toá 3d  
2
0
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn  
-2  
-4  
Hình 7.1 Biến ñoåi theá khöû cuûa daõy nguyeân toá 3d  
3) Soá oxy hoùa döông cao keùm beàn daàn  
Theá khöû ôû pH = 0  
2,03  
Sc3+  
TiO2  
VO2  
Sc  
0,56  
1,31  
Ti3+ 1,23 TiO  
Ti  
+ 1,00  
VO2+ 0,337 V3+ 0,255 V2+ 1,13  
V
0,361  
2- 1,38  
Cr2O7  
MnO4  
Cr3+ 0,424 Cr2+ 0,90 Cr  
-0,74  
- 0,56  
2- 2,27  
1,23  
MnO4  
MnO2  
Mn2+ -1,18 Mn  
1,51  
Fe3+ 0,771 Fe2+ -0,44 Fe  
2- 0,55  
- 0,69  
FeO4  
CoO2  
FeO2  
HFeO- -0,8 Fe (pH = 14)  
1,416  
Co3+ 1,92 Co2+ 0,277 Co  
2- >1,8  
1,593  
NiO4  
NiO2  
Ni2+ 0.257 Ni  
Cu2+ 0,159 Cu+ 0,520 Cu  
Zn2+ -0,763 Zn  
I.2 Quy luaät bieán ñoåi trong phaân nhoùm  
1) Töø treân xuoáng baùn kính nguyeân töû taêng chaäm do hieäu öùng co d, co f,  
trong ñoù baùn kính caùc nguyeân toá 4d vaø 5d xaáp xæ nhau do hieäu öùng co f  
maïnh (tröø phaân nhoùm IIIB)  
2
C.Kyø  
P.Nhoùm  
IIIB  
Sc  
Y
La  
P.Nhoùm  
VB  
V
Nb  
Ta  
B.Kính  
r(Å)  
1,64  
1,81  
1,87  
B.Kính  
r(Å)  
1,34  
1,45  
1,46  
P.Nhoùm  
IVB  
Ti  
Zr  
Hf  
P.Nhoùm  
VIB  
Cr  
Mo  
W
B.kính  
r(Å)  
3d  
4d  
5d  
C.Kyø  
1,46  
1,60  
1,59  
B.kính  
r(Å)  
1,27  
1,39  
1,40  
B.kính  
r(Å)  
3d  
4d  
5d  
C.Kyø  
P.Nhoùm  
IB  
B.Kính  
r(Å)  
P.Nhoùm  
IIB  
3d  
4d  
5d  
Cu  
Ag  
Au  
1,28  
1,44  
1,44  
Zn  
Cd  
Hg  
1,39  
1,56  
1,60  
Hình 7.2: So saùnh söï taêng r(Å) nguyeân töû  
cuûa caùc phaân nhoùm VA vaøVB  
phan nhom VA  
Phan nhom VB  
2
1.5  
1
0.5  
0
0
2
4
6
3
2)Tính kim loaïi giaûm chaäm (tröø phaân nhoùm IIIB)  
C.Kyø  
P.Nhoùm  
IIIB  
o(V)  
P.Nhoùm  
IVB  
o(V)  
3d  
4d  
5d  
Sc3+/Sc  
Y3+/Y  
2,03  
2,37  
2,38  
o(V)  
Ti2+/Ti  
Zr4+/Zr  
Hf4+/Hf  
P.Nhoùm  
VIB  
1,63  
1,55  
1,70  
o(V)  
La3+/La  
P.Nhoùm  
VB  
C.Kyø  
3d  
4d  
5d  
V2+/V  
1,13  
1,10  
0,81  
o(V)  
Cr2+/Cr  
Mo3+/Mo  
WO2/W  
P.Nhoùm  
IIB  
0,90  
0,20  
0,19  
o(V)  
Nb3+/Nb  
Ta2O5/Ta  
P.Nhoùm  
IB  
C.Kyø  
3d  
4d  
5d  
Cu+/Cu  
Ag+/Ag  
Au+/Au  
0,52  
0,80  
1,68  
Zn2+/Zn  
Cd2+/Zn  
Hg2+/Zn  
0,76  
0,40  
0,85  
3) Soá oxy hoùa cao beàn daàn  
Ví duï: phaân nhoùm VIB  
Theá khöû ôû pH = 0  
2- 1,38  
Cr2O7  
Cr3+ 0,424 Cr2+ 0,90 Cr  
-0,74  
0,646  
0,908  
H2MoO4  
WO3  
MoO2  
Mo3+ 0,2 Mo  
0,029  
0,031  
0,119  
W2O5  
WO2  
W
I.3 Phaàn lôùn caùc nguyeân toá d coù nhieàu soá oxy hoùa  
Caùc hôïp chaát soá oxy hoùa thaáp (+1, +2) coù tính base. Caùc hôïp chaát coù soá oxy  
hoùa trung gian(+3,+4) löôõng tính.  
Caùc hôïp chaát coù soá oxy hoùa cao +5 coù tính acid  
FeO +2HCl = FeCl2 + H2O  
Fe2O3 +3H2SO4(ñaëc,noùng) = Fe2(SO4)3 + 3H2O  
4
Fe2O3 + NaOH (noùng chaûy) = NaFeO2 + H2O  
FeO3 + NaOH = Na2FeO4  
FeO3 raát khoâng beàn vaø laø anhydrit cuûa acid feric.  
I.4 Phaân nhoùm IIIB coù quy luaät bieán ñoåi nhö caùc phaân nhoùm A vaø phaân  
nhoùm IIIA coù quy luaät bieán ñoåi nhö phaân nhoùm B do taùc ñoäng cuûa hieäu öùng  
co d co f  
Phan nhom IIIA  
Phan nhom IIIB  
2.5  
2
1.5  
1
0.5  
0
0
2
4
6
8
Hình 7.3 Söï bieán ñoåi baùn kính nguyeân töû  
caùc phaân nhoùm IIIA vaø IIIB  
Theá khöû cuûa phaân nhoùm IIIA vaø IIIB ôû pH = 0  
IIIA  
H3BO3/B  
Al3+/Al  
Ga3+/Ga  
0,530  
Sc3+/Sc  
2,03  
In3+/In  
0,338  
Y3+/Y  
2,37  
Tl+/Tl  
o(V) 0,869  
1,676  
0,336  
La3+/La  
2,38  
IIIB  
Ac3+/Ac  
-2,60  
Hình 7.4 Söï bieán ñoåi theá khöû cuûa caùc phaân nhoùm IIIA & IIIB  
Phan nhom IIIA  
2
Phan nhom IIIB  
0
-0.5  
-1  
0
4
6
8
-1.5  
-2  
-2.5  
-3  
5
I.5 Caùc nguyeân toá chuyeån tieáp taïo thaønh nhieàu hôïp chaát phöùc vaø coù maøu saéc  
raát phong phuù do coù phaân lôùp hoùa trò(n-1)d hay phaân lôùp (n-2)f  
(tröø phaân nhoùm IIB)  
II. Tính chaát vaät lyù vaø hoùa hoïc cuûa ñôn chaát  
Caùc tính chaát hoùa hoïc vaø vaät lyù cuûa ñôn chaát coù lieân quan maät thieát vôùi caáu taïo  
lôùp voû electron  
II.1 Tính chaát vaät lyù:  
Söï bieán ñoåi cuûa nhieät ñoä noùng chaûy  
Naêng löôïng maïng tinh theå cuûa caùc kim loaïi d phuï thuoäc vaøo phaàn ñoùng goùp cuûa  
electron d. Phaàn ñoùng goùp cuûa caùc electron (n-1)d caøng lôùn thì naêng löôïng  
maïng kim loaïi caøng lôùn vaø nhieät ñoä noùng chaûy vaø nhieät ñoä soâi caøng lôùn.  
a) Söï bieán ñoåi nhieät ñoä noùng chaûy trong moät chu kyø  
Nhieät ñoä noùng chaûy cuûa caùc nguyeân toá 3d  
Nguyeân toá  
nc  
e- hoùa trò  
Sc  
Ti  
V
Cr  
Mn  
to (oC)  
1420  
3d14s2  
Fe  
1668  
3d24s2  
Co  
1826  
3d34s2  
Ni  
1850  
3d54s1  
Cu  
1247  
3d54s2  
Zn  
Nguyeân toá  
to (oC)  
1539  
1495  
1453  
1083  
419  
nc  
e- hoùa trò  
3d64s2  
3d74s2  
3d84s2  
3d104s1  
3d104s2  
Hình 7.5: Söï bieán ñoåi to (oC) cuûa daõy 3d  
nc  
2000  
1000  
0
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn  
6
b) Söï bieán ñoåi nhieät ñoä noùng chaûy trong moät phaân nhoùm  
IIIB  
Sc  
Y
to  
1420  
1500  
875  
e-ht  
IVB to  
e-ht  
VB to  
e-ht  
nc  
nc  
nc  
3d14s2  
4d15s2  
5d16s2  
6d17s2  
e-ht  
Ti  
Zr  
Hf  
1668  
1852  
2220  
3d24s2  
4d25s2  
5d26s2  
V
1826  
3d24s2  
4d25s2  
5d26s2  
Nb 2468  
Ta 2998  
La  
Ac  
1050  
VIIIB to  
IB  
to  
e-ht  
IIB to  
Zn 419  
Cd 321  
Hg 38,9  
e-ht  
nc  
nc  
nc  
Ni  
Pd  
Pt  
1453  
1552  
1769  
3d84s2  
4d105s0  
5d96s1  
Cu  
Ag  
Au  
1083  
961  
1061  
3d104s1  
4d105s1  
5d106s1  
3d104s2  
4d105s2  
5d106s2  
5000  
0
-5000  
PN  
IIIB  
0
Hình 7.6 Bieán ñoåi to (oC) trong phaân nhoùm  
nc  
II.2 Tính chaát hoùa hoïc  
1) Taùc duïng vôùi acid  
Kim loaïi coù theá khöû aâm tan trong acid khoâng coù tính oxy hoùa, giaûi phoùng hydro  
Zn + HCl = ZnCl2 + H2  
Kim loaïi coù theá khöû döông tan chæ tan trong acid coù tính oxy hoùa (H2SO4 ñaëc,  
HNO3…)  
Kim loaïi coù theá khöû raát döông (Pd, Pt, Au…) chæ tan trong acid coù tính oxy hoùa  
raát maïnh (HClO4 ñaëc, nöôùc cöôøng thuûy…)  
7
2) taùc duïng vôùi nöôùc  
Caùc kim loaïi coù theå khöû tieâu chuaån < 0,417 coù theå taùc duïng vôùi nöôùc. Tuy  
nhieân Zn haàu nhö khoâng phaûn öùng vôùi nöôùc maëc duø o = 0,832V (pH =7)  
vì keõm kim loaïi ñöôïc phuû moät lôùp hydroxide keõm ñaëc sít vaø khoâng tan trong  
nöôùc.  
Mn vaø phaân nhoùm IIIB taùc duïng roõ reät vôùi nöôùc nhaát laø nöôùc noùng.  
3) Taùc duïng vôùi kieàm  
veà nguyeân taéc tính khöû cuûa kim loaïi aâm hôn trong moâi tröôøng kieàm, nhöng do  
lôùp hydroxide beàn, daøy ngaên caûn phaûn öùng xaûy ra roõ reät. Rieâng Zn tan deã trong  
2-  
dung dòch kieàm vì taïo phöùc tan Zn(OH)4 .  
Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2  
4) Söï thuï ñoäng hoùa  
Moät soá kim loaïi bò thuï ñoäng hoùa bôûi acid ñaëc coù tính oxy hoùa. Ví duï Cr, Fe bò  
thuï ñoäng hoùa bôûi H2SO4 vaø HNO3 ñaëc nguoäi. Nguyeân nhaân laø do treân beà maët  
kim loaïi taïo moät lôùp oxide kim loaïi(III) coù tính base raát yeáu, khoâng tan trong  
acid ñaëc nguoäi.  
5) Khaû naêng phaûn öùng coøn phuï thuoäc vaøo traïng thaùi cuûa chaát  
Thuûy ngaân (oHg2+/Hg = 0,850V) laø chaát loûng ôû nhieät ñoä phoøng (to =38,9oC)  
nc  
neân coù theå tham gia deã daøng moät soá phaûn öùng hôn haún nhieàu kim loaïi coù theá  
khöû nhoû hôn.  
Ví duï: Hg taùc duïng vôùi S ngay ôû nhieät ñoä phoøng coøn Cd (oCd2+/Cd =0,403V) vaø  
Zn (oZn2+/Zn =0,763V) chæ taùc duïng vôùi löu huyønh khi ñun noùng.  
III. Khaû naêng taïo phöùc  
III.1 Khaû naêng taïo phöùc taêng theo söï taêng soá oxy hoùa cuûa cation  
tuy nhieân:  
1) Kim loaïi ôû soá oxy hoùa +4 trong nöôùc taïo phöùc oxo khoâng ñieän ly, vì vaäy  
ngöôøi ta khoâng quan taâm ñeán khaû naêng taïo phöùc cuûa caùc cation naøy.  
2) cation 3+ taïo phöùc maïnh hôn cation 2+, nhaát laø ñoái vôùi caùc phoái töû anion.  
Ví duï:  
phöùc  
Fe(CN)6  
Fe(CN)6  
pKkb  
31  
24  
Phöùc  
Fe(NH3)6  
Fe(NH3)6  
pKkb  
35,2  
4,39  
Phöùc  
Co(CN)6 64  
Co(CN)6 19,1  
pKkb  
3-  
4-  
3+  
2+  
3-  
4-  
3) caùc ion coù caáu taïo 18 e- coù khaû naêng taïo phöùc maïnh haún vì khaû naêng phaân  
cöïc cuûa loaïi ion naøy maïnh hôn caùc loaïi ion khaùc. Loaïi cation naøy  
8
Ví duï:  
phöùc  
pKkb  
5,63  
2,1  
pKkb  
9,46  
-
phöùc  
pKkb  
26,7  
10,3  
pKkb  
7,12  
-
phöùc  
pKkb  
25  
42  
pKkb  
17,49  
-
2-  
7-  
7-  
-
CuCl3  
CuCl3  
phöùc  
Cu(P2O7)2  
Cu(P2O7)2  
phöùc  
Cd(NH3)4  
Sr(NH3)4  
Au(SCN)2  
Au(SCN)6  
phöùc  
Hg(NH3)2  
Ba(NH3)2  
-
3-  
2+  
2+  
2+  
Zn(NH3)4  
Ca(NH3)2+  
2+  
2+  
III.2 Phöùc coù caáu hình baõo hoøa hay baùn baõo hoøa beàn hôn roõ reät so vôùi phöùc  
coù caùc caáu hình khaùc  
Ví duï:  
Phöùc  
Caáu hình e-  
pKkb  
64  
d  
d  
d  
d  
d  
d  
d  
3-  
4-  
Co(CN)6  
Co(CN)6  
19,1  
3-  
CoCl6  
-
-
4-  
CoCl6  
d  
Co(H2O)6 + e- = Co(H2O)6  
coù o =1,808V  
coù o = 0,84V  
3+  
2+  
3-  
4-  
Co(CN)6 + e- = Co(CN)6  
Vì:  
Phöùc  
Caáu hình e-  
d  
d  
d  
d  
2+  
Cr(H2O)6  
3+  
Cr(H2O)6  
Neân ion Cr2+ laø chaát khöû maïnh trong nöôùc, töø töø ñaåy hydro khoûi nöôùc:  
Cr2+.aq + H+.aq Cr3+.aq + 0,5H2  
(Cr3+ + e- = Cr2+ coù o = 0,424V)  
9
III.3 kim loaïi chuyeån tieáp coù theå taïo phöùc coù soá oxy hoùa 0  
150 2000 C,100atm  
aùnh saùng töû ngoaïi  
Fe + 5CO  
Fe(CO)5  
Fe2(CO)9  
230 3300 C  
Caùc phöùc carbonyl ñeàu keùm beàn, deã tham gia caùc phaûn öùng trao ñoåi vaø phaûn  
öùng oxy hoùa khöû:  
Fe(CO)5 + 2Na = Na2[Fe(CO)4] + CO  
Fe(CO)5 + 4KOH = K2[Fe(CO)4] + K2CO3 + 2H2O  
III.4 Muoái kim loaïi chuyeån tieáp trong dung dòch hay tinh theå thöôøng coù maøu  
khaùc nhau do söï thay ñoåi phoái töû laøm thay ñoåi thoâng soá taùch ()  
490 C  
580 C  
Ví duï: CoCl2.6H2O  
CoCl2.4H2O  
CoCl2.2H2O  
Hoàng  
Hoàng  
Tím xanh  
Co.Cl2  
CoCl2.H2O  
900 C  
1400 C  
xanh da trôøi  
xanh da trôøi  
III.5 Tinh theå muoái khan thöôøng coù caáu truùc tinh theå khaùc haún muoái hydrat  
Ví duï:  
Phöùc  
Maïng tinh theå  
Tính chaát  
FeCl3.6H2O  
[Fe(H2O)6]Cl3  
Lieân keát ion, caáu truùc ñaûo  
Tan nhanh trong nöôùc, thu nhieät  
khi hoøa tan. Thuûy phaân khi ñun  
noùng  
FeCl3  
Lieân keát ion-coäng hoùa trò.  
Caáu truùc lôùp.  
Tan chaäm trong nöôùc, phaùt nhieät  
khi hoøa tan. Bay hôi ôû 3150C  
IV. Moät soá löu yù veà tính acid-base vaø vieát phaûn öùng khoâng thay ñoåi soá oxy  
hoùa  
IV.1 Tính acid – base cuûa caùc hôïp chaát phuï thuoäc vaøo hai yeáu toá:  
1) Tính acid taêng vaø tính base giaûm theo söï taêng cuûa soá oxy hoùa.  
Ví duï: ñoái vôùi caùc oxide vaø hydroxide:  
+ Hôïp chaát coù soá oxy hoùa +1 vaø +2: base  
(tröø ZnO vaø Zn(OH)2 löôõng tính)  
10  
+ Hôïp chaát coù soá oxy hoùa +3 vaø +4: löôõng tính vôùi tính base vaø tính acid raát  
yeáu. Tính base cuûa hôïp chaát soá oxh +3 thöôøng troäi hôn tính acid.  
+ Hôïp chaát coù soá oxh +5 : acid  
HMnO4 coù pKa= -2,3, H2CrO4 coù pKa1 = -1  
2) Kim loaïi caøng maïnh tính base caøng taêng:  
Mn(OH)2  
3,3  
Fe(OH)2  
3,89  
0,44  
V(OH)3  
11,08  
0,838  
Co(OH)2  
4,4  
0,277  
Cr(OH)3  
9,99  
Ni(OH)2  
4,6  
0,257  
Fe(OH)3  
10,74  
Cu(OH)2  
6,47  
0,340  
pKb  
o(V) 1,18  
Sc(OH)3  
9,12  
o(V) 2,03  
pKb  
0,74  
0,04  
IV.2 Khi vieát phaûn öùng caàn löu yù ñeán daïng toàn taïi cuûa caùc chaát trong ñieàu  
kieän ñang xeùt  
Ví duï:  
1) Ion Cromat chæ toàn taïi trong moâi tröôøng base. Trong moâi tröôøng acid chuyeån  
thaønh ion dicromat:  
2-  
2-  
CrO4 + 2H+ Cr2O7 + H2O  
vaøng  
cam  
2) Cr(III) vaø Zn(II) do tính löôõng tính neân toàn taïi döôùi caùc daïng khaùc nhau ôû caùc  
pH khaùc nhau:  
Moâi tröôøng acid: Cr3+  
Moâi tröôøng trung tính, acid yeáu vaø base yeáu: Cr(OH)3 (r)  
3-  
Moâi tröôøng base maïnh: Cr(OH)6  
V. Phaûn öùng oxy hoùa khöû  
khaû naêng oxy hoùa cuûa chaát phuï thuoäc 3 yeáu toá:  
1) Möùc ñoä beàn vöõng cuûa soá oxy hoùa.  
2) Traïng thaùi toàn taïi vaø ñoä beàn lieân keát cuûa chaát.  
3) Moâi tröôøng phaûn öùng.  
11  
V.1 Möùc ñoä beàn vöõng cuûa chaát  
caùc soá oxy hoùa cuûa nguyeân toá 3d(*)  
Sc : 0 ; 2 ; 3  
Ti: -1 ; 0 ; 2 ; 3 ; 4  
V: -3 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5  
Cr: -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6  
Mn: -3 ; -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 ; 7  
Fe: -2 ; -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6  
Co: -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5  
Ni: -1 ; 0 ; 1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 6  
Cu: 0 ; 1 ; 2  
Zn: 0 ; 2  
Theo phaân nhoùm, soá oxy hoùa döông cao beàn daàn:  
+ Caùc nguyeân toá d sôùm:  
Soá oxy hoùa döông cao nhaát truøng vôùi soá thöù töï cuûa phaân nhoùm.  
+ Caùc nguyeân toá d muoän (*) coù caùc soá oxy hoùa beàn:  
Ru: 0 ; 4 ; 6  
Os: 0 ; 4 ; 6 ; 8  
Ag: 0 ; 1  
Rh: 0  
Ir: 0  
Cd: 0 ; 2  
Pd: 0 ; 2 ; 4  
Pt: 0 ; 2 ; 4  
Au: 0 ; 1 ; 3  
Hg: 0 ; 1 ; 2  
(*) John Emcley. The Elements . oxford. 1991  
V.2 Khi coù maët caùc ion taïo phöùc, taïo keát tuûa hay taïo chaát ít ñieän ly, theá khöû  
cuûa chaát bò thay ñoåi roõ reät, daãn ñeán laøm thay ñoåi ñoä beàn cuûa soá oxy hoùa:  
Ví duï:  
Co3+ + e- = Co2+  
coù o = 1,808V  
3+  
2+  
Co(NH3)6 + e- = Co(NH3)6 coù o = 0,01 V  
Co(OH)3+ e- = Co(OH)2+ OH- o = 0,06V  
Vì:  
Hôïp chaát  
Co(NH3)6  
Co(NH3)6  
pKkb  
35,21  
4,39  
Hôïp chaát  
Co(OH)3  
Co(OH)2  
T
44,4  
14,8  
3+  
2+  
12  
V.3 Moâi tröôûng aûnh höôûng ñeán ñoä beàn soá oxy hoùa neân thay ñoåi ñieàu kieän  
phaûn öùng thì taïo ra saûn phaåm khaùc nhau.  
Ví duï:  
-
MnO4 trong phaûn öùng oxy hoùa- khöû:  
Moâi tröôøng acid trôû thaønh Mn2+:  
-
-
-
2MnO4 + 5NO2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5NO3 + 3H2O  
-
Neáu coøn dö MnO4 thì chuyeån veà MnO2:  
-
2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+  
Moâi tröôøng trung tính, acid yeáu vaø base yeáu taïo MnO2:  
-
2-  
2-  
2MnO4 + 3SO3 + H2O = 2MnO2+ 3SO4 + 2OH-  
2-  
Moâi tröôøng kieàm ñaëc taïo MnO4 :  
-
2-  
-
2-  
2MnO4 + SO3 + 2OH- = 2MnO4 + SO4 + H2O  
13  
doc 13 trang Thùy Anh 21340 Free
Bạn đang xem tài liệu "Bài tập Hóa học vô cơ - Một số vấn đề có tính quy luật khi xem xét các nguyên tố chuyển tiếp", để tải tài liệu gốc về máy hãy click vào nút Download ở trên

File đính kèm:

  • docbai_tap_hoa_hoc_vo_co_mot_so_van_de_co_tinh_quy_luat_khi_xem.doc